三經(jīng)甲基丙烷的生產(chǎn)應用及發(fā)展狀況賀以樂簡介的生產(chǎn)方法和應用領域。
目前國內產(chǎn)量遠不能滿足市場需求,年進口約萬噸。
建議應加強現(xiàn)有工藝的改進,提高現(xiàn)有裝置的技術水平。
三舟甲基丙烷生產(chǎn)用途市場前景三經(jīng)甲基丙烷又稱三甲醇丙烷,英文名為址m或抑油簡稱化學名稱是一乙基一輕甲基丙二醇或一二經(jīng)甲基丁醇。
它是一種穩(wěn)定的三元醇,結構式醛縮合反應比瓏衛(wèi)竺,)康尼扎羅反應瓏一戶八、護1刀廠分子式擔常態(tài)下呈無嗅,有狀結晶或粉末的吸濕性約為甘一甜味七月一油的對人和動物基本無毒,對皮膚也無刺激性。
由于的分子上有三個典型的輕甲基,可與有機酸反應生成單醋或多醋與醛酮反應生成縮醛縮酮等。
它具有類似于甘油的多元醇性質,但與其它三元醇相比,以為原料的合成產(chǎn)品熱穩(wěn)定性及與有機溶劑的相溶性要更好,因此,已廣泛應用于涂料工業(yè),聚氨醋泡沫塑料高級潤滑油等許多精細化工領域。
一生產(chǎn)方法目前的工業(yè)生產(chǎn)是用正丁醛和甲醛為原料,在堿性縮合劑作用下,利用正丁醛分子中的兩個活潑的氫與甲醛發(fā)生經(jīng)醛縮合反應,生成一二經(jīng)甲基丁醛,再由一二輕甲基丁醛與另一分子甲醛發(fā)生康尼扎羅反應或直接經(jīng)催化加氫制得下面分別介紹。
康尼扎蘿法編合玫化法將正丁醛甲醛和堿性縮合劑(如氫氧化鈉氫氧化鈣或氧化鈣有機叔胺(三甲胺,三乙胺等)和堿性離子交換樹醋等按一定比例分別加入反應器中反應,產(chǎn)物進入中和器用酸甲酸乙酸硫酸或磷酸等中和,再經(jīng)蒸餾冷凝蒸發(fā)得到精制的或者是在中和后,再經(jīng)蒸餾,在萃取塔中用戊醇環(huán)己醇和乙酸等溶劑萃取分離出其反應原理此法是世界上生產(chǎn)的傳統(tǒng)方法,具有簡單易行,不需要高溫,高壓和特殊催化劑的特點,適宜于小批量間歇法生產(chǎn),我國的三輕甲基丙烷生產(chǎn)廠家均采用此法生產(chǎn)。
但由于在生產(chǎn)過程中,要生成與幾乎同等數(shù)量的甲酸鹽,使分離操作變得復雜,脫除掉甲酸鹽是提純的關鍵所在,因為,即使粗品中混有少量甲酸鹽存在,也能導致在蒸餾精制時發(fā)生分解,使的收率和質量降低。
所以脫鹽是蒸餾前必不可少的步驟。
另外如選氫氧化鈉為催化劑時,由于它溶于水,最后脫除甲酸鈉時難度增大,往往要用溶劑萃取法分離。
這不如用氫氧化鈣或氧化鈣為催化劑,因為氫氧化鈣和氧化鈣在水中溶解度很小,可自行沉淀出一大部分,其余少量可用離心分離及薄膜分離法分出,對于得到的(可直接用于飼料添加劑保鮮劑,且市場暢銷,供不應求。
而甲酸鈉不易直接利用,需轉化,易造成廢渣污染問題。
如果采用有機胺作催化劑,反應混合物中的較容易與分離,但有機胺比氫氧化鈉或氫氧化鈣氧化鈣價格要高,經(jīng)濟不合理。。2幼合加氮法該法是正丁醛和甲醛溶液,在三乙胺(三烷基胺存在的條件下,進行輕醛縮合反應,反應產(chǎn)物一二羚甲基丁醛在巧毛條件下進行水相加氫反應,水和過量的三乙基胺通過真空蒸餾分離出去后,加入甲醇形成甲酸甲醋,在于0℃條件下可將其分離出來,最后得到產(chǎn)品。
從上面可看出三乙胺主要用于提高選擇性,抑制康尼扎羅,基辛科等副反應,,葬辮硬聊橇象典澳巍巍彝彝減少甲酸鹽的形成。
加氫催化劑有一體系一體系一體系等。
反應原理如下)縮合反應加荔答姚了囂一撒一仁一川上竺到全竺與一亡一石瓏此法是從上世紀70年代開始研究,印年代趨于成熟,德國巴斯夫公司分別年和年針對不同工藝條件申請了技術專利,于年建成了年產(chǎn)萬噸加氫工藝裝置,采用獨特的生產(chǎn)技術所生產(chǎn)的產(chǎn)品為超純級,其不含甲酸類副產(chǎn)品。
與康尼扎羅法相比盡管生產(chǎn)條件比較苛刻,但能節(jié)省仍的甲醛和大量的堿,特別是提純精制工藝簡單,設備少成本低。
加氫催化劑壽命一般可達年,產(chǎn)品的收率在以上,產(chǎn)品輕值達所以該法適合大規(guī)模的連續(xù)化生產(chǎn)。
二的用途生產(chǎn)來氛姍被廣泛地用于聚氨醋彈性體和聚氨醋泡沫塑料的生產(chǎn)。
由和甲苯二異氰酸醋(一丁二醇生產(chǎn)的氨基甲酸醋,其構成單體的聚氨醋是一種介于一般橡膠與塑料間的材料,具有硬度高彈性好耐磨和抗老化的優(yōu)點,可制作高回彈高負載和模型制品,實芯輪胎運輸帶海綿的制造以及熱加工業(yè)和航天工業(yè)汽車工業(yè)等。
由和甘油馬來酸合成的聚醋,具有耐氣侯性,抗輻射性,柔軟生及降低聚醋的自染性等特點,被作為建筑材料及皮革工業(yè)的用品。
在生產(chǎn)泡沫塑料方面,用作絡合劑的一丁二醇可部分或全部地由代替丁二烯和配成的混合絡合劑,可縮短醋的硬化時間。
生產(chǎn)醉故樹脂是用于生產(chǎn)高檔醇酸樹脂涂料的重要原料。
由生產(chǎn)的醇酸樹脂的性能優(yōu)于用甘油新戊二醇和季戊四醇等多元醇生產(chǎn)的醇酸樹脂,具有抗水解和抗氧化穩(wěn)定性好,反應速度快,均一等優(yōu)點。
通常用苯配和植物油用原料,以醇解和醋化法的中等或短油度的醇酸樹脂漆,具有色澤鮮艷保色性強耐溫及快干的優(yōu)點,特別適用于生產(chǎn)道路標志漆罩光漆,用于汽車電冰箱洗衣機自行車航空航海的面漆,比其它醇酸樹脂漆具有更好的耐堿性和熱穩(wěn)定生,與氨基樹脂有良好的相容性,多用于生產(chǎn)高性能油漆。
另外,與新戊二醇配合后,可作聚氨醋的原料,也可以做雙組份聚氨基甲酸醋自干漆的原料,氨基烘漆較植物油漆制得的醇酸樹脂有良好的光澤豐滿度保光性保色性及較好的機械強度。
生產(chǎn)高級潤滑油的醋類衍生物可用于生產(chǎn)高級潤滑油,該類潤滑油有熔點低粘度高燃點高抗氧化性能強的特點,主要用于飛機發(fā)動機空壓機汽車冰箱壓縮機的潤滑等,其使用溫度可高達2以〕用生產(chǎn)的潤滑油生能優(yōu)于以新戊二醇為原料生產(chǎn)的潤滑油。
以為主制得的合成油還可用于金屬加工,如軸承鋼的加工等。
近年來,國外生產(chǎn)了一些用為原料的可生物降解的機械潤滑油,其生物降解度可高達9解決了機械廢油污染環(huán)境的問題,由于機械潤滑油的需求量達萬戚,因此其格外引人注剎備淆童荊可在較低溫度下采用非酸性催化劑與一元芳香酸尹脂肪酸形成復合醋,它是一種良好的高級增塑劑,加入該醋的塑料制品具有較好的耐高溫耐水解耐酸堿和絕緣性能還與聚氯乙烯有良好的親和性,含此增塑劑的塑料在有水的環(huán)境中仍能保持良好的電絕緣性。
能替代緊缺的異癸醇生產(chǎn)重要的高級增塑劑令呂苯二甲酸二異癸醇醋的替代品,用于電纜線等材料的特殊需要。
生產(chǎn)乳化荊可與一元脂肪酸部分醋化再與環(huán)氧乙烷反應生成半固體化合物,對油一水乳濁液有良好的乳化作用,適用作醫(yī)藥和化妝品乳化劑。
與環(huán)氧丙烷加成生產(chǎn)用途廣泛的非離子表面活生劑具有優(yōu)良的乳化性,潤濕性。
與含兩個雙鍵的高分子量的二元脂肪酸制成的醇酸樹脂是水一油型乳化劑,適合在紡織和印染工業(yè)上應用。
生產(chǎn)液體然料添加別與油酸醋化后和聚甲醛反應可制得液體燃料添加劑。
添加。。
份的該物質的液體燃料,不用汽化裝置即可凈化排放的廢氣。。7其它用途還可用于合成聚合物交聯(lián)劑固化劑羊毛防縮整理劑磷系阻燃材料釋放劑催化劑等。
還常用于樹脂的擴鏈劑,紡織助劑和聚氯乙烯樹脂的熱穩(wěn)定劑,及多種精細化學品的合成。
還可用為甘油新戊二醇季戊四醇的替代品。
崢第36頁,班,干內罕脫吭陳生恢小鍋爐除塵廢水罕渲以瀝乙`一爐渣和微孔陶瓷過濾木洲山有利于化學吸附。
的含量對爐渣處理效果有一定影響,當爐渣中含量較低時,應投加一定量的石灰對爐渣進行改性,提高爐渣處理廢水能度水位爐渣對于值較低的酸性工業(yè)廢水處理效果較好,這主要由于爐渣含堿性物質,爐渣在處理這類廢水時既起到了吸附作用也起到了中和作用。
例如爐渣處理硝基苯工業(yè)廢水,值是影響其吸附效果的主要因素,當廢水值從上升到時,爐渣對硝基苯廢水中和吸附效果由一和一下降到嘆尸和一滋度影響一般來說,爐渣處理廢水,溫度越低處理效果越好。
污染物濃度影響爐渣處理含重金屬離子的工業(yè)廢水,對于低濃度的工業(yè)廢水,處理效果較好。
如含產(chǎn)和的廢水,在產(chǎn)妙,十妙時,經(jīng)爐渣吸附能使廢水很快達到排放標準,而對于較高濃度的戶廢水,需加大爐渣量或采用絮凝沉淀法后再用爐渣吸附工藝處理。
五結語爐渣是一種良好的吸附介質,對工業(yè)廢水中的有機物,重金屬離子懸浮物酸性物色度有良好的吸附和中和能力,可用于工業(yè)廢水的前處理和深度處理,并可在一定程度上代替活性炭,因而可降低工業(yè)廢水處理費用,吸附飽和后的爐渣可進焚燒爐焚燒,以消除二次污染。
摘自工業(yè)用水與廢水03年第期巾第16頁三市場前景世界的生產(chǎn)廠家主要分布在歐洲美國日本等地,總生產(chǎn)能力約始,較有影響的生產(chǎn)廠是德國拜耳公司(司德國巴斯夫公司美國塞拉尼斯公司(瑞典佩爾斯托普公司(加甲意大利波羅利公司(日本三菱瓦斯日本廣榮化學韓國永宇公司臺灣長壽石油化學公司。。
我國從20世年代開發(fā)并生產(chǎn)年代末曾有上海南大化工廠北京化工三廠沈陽油漆廠吉化公司等單位建設過生產(chǎn)裝置,年總生產(chǎn)能力始終未超過戊心由于受原料及成本影響,加之受國外產(chǎn)品沖擊,許多裝置一直處于停產(chǎn)或半停產(chǎn)狀態(tài),國內實際產(chǎn)量只有卜吃。
近年來,國內許多企業(yè)針對供不應求的市場矛盾,紛紛新建或擴建生產(chǎn)裝置,如吉化長松化工廠已將原硫裝置擴大到點,并于擬年底成功投產(chǎn),目前運行狀況良好。
北京貝朗有機化工廠年產(chǎn)裝置也已投入生產(chǎn),目前該廠計劃擴大至戚,國內現(xiàn)有生產(chǎn)能力已達另外還有許多企業(yè)正在積極招商引資申報項目,已開始行動的有鎮(zhèn)江化工總公司湖北宜化化工股份有限公司開封明珠實業(yè)公司衡陽三化實業(yè)股份有限公司湖北中天荊門化工有限公司等,從規(guī)模計劃看,最小的為50 0雌,已有企業(yè)向國家申報改擴至萬屹規(guī)模。
因此預計國內的生產(chǎn)規(guī)模幾年內會有大幅度提高。
但從現(xiàn)有生產(chǎn)技術水平看,國產(chǎn)產(chǎn)品的質量原料及動力消耗與國外同類裝置相比均有一定的差距,以正丁醛計,國外先進裝置的總收率是即縮合萃取及精制兩工序的收率都必須保證在以上才能實現(xiàn)。
而我國的生產(chǎn)裝置的縮合工序多采用釜式縮合及濃縮的工藝,由于沒有甲醛回收裝置,只能用甲醛與正丁醛低摩爾比率的方法,使得縮合反應的收率低且濃縮工序還要損失一定量的甲醛,既浪費了原料,又增加了裝置的排污量,所以應對現(xiàn)有工藝進行改進,提高國內現(xiàn)有裝置的技術水平,而不要急于盲目增加新的產(chǎn)能。
由于我國工自產(chǎn)量遠不能滿足市場需求,進口數(shù)量呈逐年增漲趨勢,年進口量分別為犯般,銘年進口量約預計今后幾年的國內需求量仍有8嘆尸既的增幅,年的進口量在左右。
作者:中國潤滑油網(wǎng) 來源:中國潤滑油網(wǎng)